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人造板的甲醛釋放和干燥器法測定甲醛釋放量的理論與探討

日期:2020-01-13 05:32:04 作者:平安樹 來源:


我國人造板生產(chǎn)企業(yè)眾多且散布地區(qū)普遍,稍具范圍的企業(yè)都有自己的質(zhì)檢部分跟實驗室,各地設(shè)置的專職人造板質(zhì)檢機構(gòu)也為數(shù)不少。多少個人造板產(chǎn)業(yè)大?。▍^(qū))中,省、地、市甚至縣級都有專職質(zhì)檢機構(gòu)。我國每年履行的人造板質(zhì)檢工作量總跟,可能大于其余所有人造板生產(chǎn)國的總跟,由此得到的大量檢測數(shù)據(jù)為科研工作供給了豐富的素材,且隨著寬大質(zhì)檢人員素質(zhì)的進步跟教訓(xùn)常識積聚,對質(zhì)檢工作中存在問題的發(fā)明、剖析跟解決才干也在逐年加強。
  多少年前,針對當時普遍利用的穿孔萃取法測定人造板甲醛開釋量,曾經(jīng)發(fā)表了很多研究講演,對如何正確理解跟履行該測定方法標準起了很好的作用。干燥器法因設(shè)備簡單,操作便捷,檢測本錢低廉及對操作人員不毒害等優(yōu)點,已經(jīng)成為時下人造板甲醛開釋量測定中利用最普遍、最受歡送的方法。該測定方法標準有多個版本,日本的JAS跟JIS各有一個干燥器法標準,經(jīng)細心比對,有兩處不同會影響檢測結(jié)果,這兩處不同是試件數(shù)量跟對試件預(yù)處理時光的劃定不一致。IS

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O、ASTM跟GB/T也各有一個干燥器法標準,其中ISO跟GB/T的干燥器法與JIS基本一致,但在數(shù)據(jù)處理、試件預(yù)處理前提等方面也有一些輕微差別。而ASTM的干燥器法與JIS有很大不同,如試件數(shù)量、試件在干燥器中放置的時光跟溫度、試件預(yù)處理方法、接收皿大小、接收液(蒸餾水)的體積、試件封邊處理與否以及接收液的定量剖析用變色酸法等,都跟JI
  S、ISO跟GB/T的劃定差別很大,檢測結(jié)果天然不能采取同一的限量值指標。
  因為國內(nèi)似乎還不人采取ASTM的干燥器法做甲醛開釋量測定(個別質(zhì)檢單位用變色酸法跟乙酰丙酮法做過定量剖析的結(jié)果比較實驗),因此尚未呈現(xiàn)波及該方法的爭辯看法。但JI
  S、IS
  O、JAS跟GB/T的干燥器法因劃定不同,甚至只是很輕微的不同對檢測結(jié)果究竟有多大影響?有不法則可循?干燥器法的檢測結(jié)果與人造板利用時對環(huán)境的影響的對應(yīng)關(guān)聯(lián)如何?目前大略只有很少數(shù)長期堅持在一線的資深質(zhì)檢人員才有所判斷,為此,相干的科研講演也不要僅僅停留在供給一些實驗數(shù)據(jù)的列舉跟簡單類比上,而要通過實際剖析,終極得到有充分依據(jù)的堅固的數(shù)學(xué)模型,進步寬大讀者識別虛假真?zhèn)蔚牟鸥伞?br/>  鑒于此目標,筆者擬把前輩專家早已定論的實際常識跟自己的一些思考心得供給給讀者,以期拋磚引玉。下文談兩個問題:一個是人造板甲醛開釋的若干機理問題;另一個是在干燥器封密狀況下,接收液(蒸餾水)對人造板開釋出的甲醛的接收法則。
  1      人造板甲醛開釋的若干機理問題
   為什么用酚醛樹脂膠制造的人造板不須要考慮甲醛開釋問題?為什么利用脲醛樹脂膠生產(chǎn)的人造板會有甲醛開釋問題?這些問題已有定論,毋須再議。這里想說的是為什么人造板的甲醛開釋是一個漫長的進程?在這之前首先要說的是人造板必須先有對甲醛的吸附,其后才有對甲醛的開釋問題。
  1.1   甲醛吸附
  為什么人造板是首先吸附甲醛的?這是因為任何固體中的分子或原子,均由彼此之間的化學(xué)鍵力或分子間引力而結(jié)合在一起,但在固體名義上的分子或原子因為其外側(cè)不該物質(zhì)的分子或原子存在,產(chǎn)生了殘余價鍵力或分子間引力,所以可能捕集其外側(cè)的流體中的分子,這是產(chǎn)生吸附作用的起因所在。木材及內(nèi)部縫隙的名義也是如此。
  有關(guān)文獻將吸附劑大抵分成三類。一類是有強烈?guī)щ娢轿坏奈絼?,第二類是不強烈?guī)щ娢轿坏嬖跇O性的吸附劑,第三類是非極性吸附劑。吸附的產(chǎn)生是因為普遍存在的分子間的色散力而形成。木材及內(nèi)部孔隙的名義總體上呈非極性,不屬于第一類,誠然名義的局部可能存在極性,對名義吸附機能帶來一定影響,但這些局部可能所占比例很小,因此木材或人造板吸附的產(chǎn)生重要是因為分子間的色散力,這是不異議的。但色散力是分子間引力中最小的,其產(chǎn)生的吸附能遠遠小于第一類跟第二類吸附劑產(chǎn)生的吸附能。甲醛分子上的羰基是極化的,氧原子帶局部負電荷,碳原子帶局部正電荷。假如甲醛分子因木材及人造板局部名義帶有極性而被吸附,這較難產(chǎn)生脫附,而假如因色散力而產(chǎn)生的吸附,則絕對較輕易產(chǎn)生脫附。
  1.2   甲醛脫附
  造成甲醛脫附并開釋為什么是一個漫長的進程,起因大抵是這樣的:甲醛分子在人造板內(nèi)部縫隙中的存在屬于物理吸附,靠分子間的引力(而且重要是色散力)臨時地捕集在名義上,但當被吸附的甲醛分子獲得必要的能量時,就會從吸附劑(即縫隙名義)脫離,即產(chǎn)生脫附,吸附跟脫附是可逆的,氣體分子速度的散布由麥克斯威爾——波爾茲曼調(diào)配定律描述,與正態(tài)散布的概率密度曲線類似,以極高或極低速度活動的分子都是很少的,絕大多數(shù)的氣體分子處于均勻速度鄰近(可通過氣體分子活動實際盤算),只有那些達到一定速度(也即一定的動能)的甲醛分子才干脫附跟被開釋。為了堅持體系的均衡,一定又會有一些甲醛分子處于速度極高的狀況,并連續(xù)產(chǎn)生脫附跟被開釋。另外,當孔隙名義被一層甲醛分子占滿之后,依附吸附劑(即甲醛分子)的殘余力場或盤踞在名義的甲醛分子所形成的新力場,可能連續(xù)進行吸附,而連續(xù)進行吸附的甲醛分子也更輕易被脫附,這也是甲醛開釋連續(xù)時光可能十分漫長的起因之一。再一個起因是被脫附的甲醛分子須要經(jīng)過不同長度的途徑才干開釋到空氣中去,而且在脫附后的開釋進程中還可能產(chǎn)生新的吸附。最后一個起因是大家都曉得的即脲醛樹脂人造板在利用進程中,還會產(chǎn)生新的游離甲醛分子,又會經(jīng)歷一個吸附跟脫附的漫長進程。
  多年前,有的企業(yè)曾試圖用對人造板名義進行密封處理的辦法避免甲醛開釋,但這有很大的危險,一旦密封資料有所破損,因為板材內(nèi)部已經(jīng)積聚了很多可能被開釋的甲醛氣體,因此,即便破損處很小,甲醛的短期開釋速度也遠弘遠于未密封處理的同一種板材,有企業(yè)曾按資料介紹,用氨氣處理板材,消除甲醛開釋,但板材吸附的氨氣同樣會緩慢開釋,此法不可取,該景象可能用實驗證明。板材十大品牌板材產(chǎn)品外形扁平,寬厚比大,單位體積的表面積也很大 板材(10張),這種外形特點帶來其使用上的特點:(1)表面積大,故包容覆蓋能力強,在化工、容器、建筑、金屬制品、金屬結(jié)構(gòu)等方面都得到廣泛應(yīng)用;(2)可任意剪裁、彎曲、沖壓、焊接、制成各種制品構(gòu)件,使用靈活方便,在汽車、航空、造船及拖拉機制造等部門占有極其重要的地位;(3)可彎曲、焊接成各類復(fù)雜斷面的型鋼、鋼管、大型工字鋼、槽鋼等結(jié)構(gòu)件,故稱為“萬能鋼材”。
  1.3   外部環(huán)境
  以上剖析的是甲醛開釋的內(nèi)在起因,下面剖析外部環(huán)境對人造板甲醛開釋的影響。一是外部環(huán)境空氣中的甲醛濃度的影響,濃度越大,則開釋越慢,當濃度達到一定值時,板材可能還會吸附甲醛,當然開釋跟吸附老是同時存在的,只是平時開釋老是弘遠于吸附,綜合效應(yīng)是空氣中的甲醛濃度在增加,但也不能消除吸附大于開釋的情況,因此有的標準中對甲醛開釋測定的試件預(yù)處理時特別強調(diào),不要把開釋量差別很大的試件放在同一個預(yù)處理室內(nèi),免得產(chǎn)生煩擾。二是環(huán)境溫度的影響,所有的測定方法標準都劃定有溫度請求,二者呈正相干這是很輕易理解的。三是環(huán)境濕度的影響,依據(jù)美國大、小景象箱法測定甲醛開釋量時,均請求考慮環(huán)境的絕對濕度(RH)的影響,當實際的RH小于劃定時,要乘以一個大于1的系數(shù);反之,則乘以一個小于1的系數(shù),這表示環(huán)境的RH與甲醛的開釋呈正相干。但筆者認為,假如環(huán)境的RH造成了試件含水率的增加,則判斷會降落甲醛開釋量。美國的干燥器法中不考慮RH的影響是正確的,下面將談及。四是環(huán)境氣流速度的影響,當環(huán)境的氣流速度與板面平行時,速度越大則開釋量也將增加,這是毋庸質(zhì)疑的,所以景象箱法測定甲醛開釋量時,會劃定一個氣流速度的范疇,而在干燥器法中則無需考慮。
  2      干燥器法中接收液(蒸餾水)對甲醛接收的個別法則
  氣體被水接收或自水中逸出,是下列三者的函數(shù):即氣體的溶解度、氣體的溶解跟逸散的速度以及氣體在水中的疏散速度,有關(guān)實際剖析可能參閱相干文獻資料。在干燥器法測定甲醛開釋量時,因為干燥器容積較小且容器被密封,故蒸餾水接收甲醛的進程除了依照個別法則之外,還存在一些特別因素須要細心研究。
  可能假設(shè)與水相接觸的空氣很快就被水蒸氣所飽跟,這與景象箱法是不同的,這也是美國的干燥器法中不劃定絕對濕度修改系數(shù)的起因;其次是帶有極性的甲醛分子極易被水所接收,且測定終了時,水中的甲醛濃度遠遠不達到飽跟濃度,因此接收液中甲醛的逸散是可能不予考慮的。據(jù)此可能描述出干燥器中甲醛遷徙的大抵進程。在密閉的干燥器中,溫度、絕對濕度跟空氣中的流動對試件開釋甲醛的影響可能不予考慮,唯一能影響甲醛開釋速度的就是干燥器內(nèi)空氣中甲醛的濃度。隨著時光的增加,干燥器內(nèi)空氣中的甲醛濃度也將隨之增加,但因為分子的熱活動,干燥器內(nèi)空氣中的甲醛濃度可能視為是均勻的;置于干燥器內(nèi)底部的接收皿中的水也隨即一直接收甲醛。因為接收面積的限定,最初被水接收的甲醛數(shù)量必定小于試件開釋甲醛的數(shù)量。在這段時光內(nèi),器內(nèi)空氣中的甲醛濃度將逐步增加,隨之產(chǎn)生的是接收液對甲醛接收的增加(享利定律)。
  問題在于能不能實現(xiàn)開釋與接收的均衡?即試件開釋的甲醛數(shù)量正好即是被接收皿中的水所接收的數(shù)量,保障干燥器內(nèi)的空氣中的甲醛濃度堅持不變。板材品牌一般指厚度在2毫米以上的軟質(zhì)平面材料和厚度在0.5毫米以上的硬質(zhì)平面材料。也多指鍛造、軋制或鑄造而成的金屬板。另一個問題是,經(jīng)過多長時光才干實現(xiàn)開釋與接收的均衡?在劃定的24 h內(nèi)能不能實現(xiàn)均衡?這些問題的解答,對甲醛開釋量相差較大的試件可能是不一樣的。一些善于思考的檢測人員已經(jīng)做了不少有利的工作,且得到了堅固跟可托的論斷。如有的研究講演證明接收皿的面積與接收液的甲醛濃度成正比(接收液體積不變),接收液的體積與甲醛濃度成反比(接收皿面積不變)。這一論斷對甲醛濃度極低的接收液無疑是正確的,似乎也說明了開釋跟接收均衡的樹破并不須要太長時光。
  一些專職檢測人員告訴筆者,用干燥器法檢測時,第一個24 h的結(jié)果與再次進行24 h檢測時結(jié)果雷同,假如這一論斷被證明正確,則可能判斷干燥器內(nèi)開釋與接收的均衡的樹破是比較快的。有的研究講演證明干燥器的容積變更1~2 L時,不影響檢測結(jié)果(標準也是這么劃定的),這似乎也說明,開釋跟接收均衡態(tài)的樹破是比較快的。對不同開釋量的試件,假如均衡樹破的時光相差太大時,檢測結(jié)果的可比性將降落。但對當初人造板的甲醛開釋量越來越低的情況下,干燥器法還會產(chǎn)生什么一直定因素?尚難于定論。
  3      結(jié)語
  總之,干燥器法與1 m3景象箱不同,與穿孔萃取法更是不同,它的物理進程跟如何與對環(huán)境的影響確切接洽起來,還有一些問題有待廓清。板材十大品牌板材產(chǎn)品外形扁平,寬厚比大,單位體積的表面積也很大 板材(10張),這種外形特點帶來其使用上的特點:(1)表面積大,故包容覆蓋能力強,在化工、容器、建筑、金屬制品、金屬結(jié)構(gòu)等方面都得到廣泛應(yīng)用;(2)可任意剪裁、彎曲、沖壓、焊接、制成各種制品構(gòu)件,使用靈活方便,在汽車、航空、造船及拖拉機制造等部門占有極其重要的地位;(3)可彎曲、焊接成各類復(fù)雜斷面的型鋼、鋼管、大型工字鋼、槽鋼等結(jié)構(gòu)件,故稱為“萬能鋼材”。衷心盼望寬大檢測人員盡力去解開這些疑團。
 
 

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